電解發(fā)色也稱為整體發(fā)色法和自然著色法，是鋁型材在特定的電解液中在完成氧化膜生長的同時在膜層中滲入著色微粒而使膜層顯色的電解方法；這種電解液一般都以磺基水楊酸、氨基磺酸、草酸等有機酸為主體，再添加少量硫酸以改善其導電性能；經(jīng)電解發(fā)色的膜層具有極佳的耐光性、耐候性而被廣泛用于戶外建筑、工藝美術(shù)等鋁型材制品的表面精飾處理；

電解發(fā)色的顯色方式和前面的兩種方法都不同，在電解的過程中膜層的生長和發(fā)色過程在同一電解液中完成，其顯色方式是顯色體滲入膜層毛細管的管壁中，也即是整個膜層顯色，這有別于染料的表面顯色和電解著色的底部顯色；這種不經(jīng)染料染色的彩色氧化膜層抗曬性能好，顏色經(jīng)久不變；

關(guān)于電解發(fā)色的機理到目前為止并沒有明確的定論，可能與以下兩個因素有關(guān)：一是在電解過程中，電解液中的有機酸滲入膜層中在電解作用下分解生成碳化合物；二是鋁型材中的合金成分在有機酸電解液中通過電解作用生成一些金屬，與有機酸所形成的膠粒嵌入膜層的毛細管孔壁中，改變了膜層對光波吸收的特性，使膜層選擇性地吸收某些特定波長的光波，余下的波長部分被反射而顯色；

在有機酸電解液中以草酸電解液最為簡單，但這種電解液只能得到黃金色系，顏色變化不大；在電解發(fā)色中應用得更多的是磺基水楊酸、磺酰水楊酸、甲酚磺酸、氨基磺酸、磺基馬來酸等帶磺基的有機酸；這些有機酸既可以單獨使用也可以混合使用；在電解液中可添加少量硫酸，一則調(diào)整pH值到工藝規(guī)定范圍，二則可以改善電解液的導電性；

總的來說，有機酸的導電性能較差，為了獲得足夠的電流密度，在電解著色過程中電壓都會取得較高；通常為硫酸法的3~5倍，也即電壓取值范圍為60~100V；電流密度比硫酸法高2~3倍，通常為1.5~3A/dm2；由于電壓高，電流大，所以在電解過程中電功率消耗較大，電解液發(fā)熱量大；為了保持電解液溫度的恒定（不應超過給工藝規(guī)定的±℃），必須進行強制冷卻，為了使電解液溫度均勻使著色一致性好，必須使電解液處于循環(huán)狀態(tài)，這時可采用連續(xù)過濾或空氣攪拌的方式來實現(xiàn)；

電解發(fā)色除與鋁型材合金成分和電解液組成有關(guān)外，還受操作條件和膜層厚度的影響，在操作條件中以電源波形的影響最為顯著；以草酸電解發(fā)色為例：當使用直流電時，可獲得黃至棕色的氧化膜層；當使用整流不完全的直流電源時，可獲得暗棕色的氧化膜層；當使用脈沖電源時，脈沖電壓的高低對膜層的顏色影響很大，相對于直流電壓來說，當電壓較低時，膜層的顏色幾乎不受脈沖電壓的影響，電壓越高，膜層的顏色越深，可得到棕黑色的氧化膜層；